Déterminants de la transformation de la structure cristalline des nanocristaux ioniques dans les réactions d’échange de cations

Transformations de forme et nanocristaux

Les réactions d’échange de cations qui modifient la composition d’un nanocristal (NC) dans des conditions douces préservent généralement le sous-réseau des plus gros anions. Li et al. trouvé que la forme de la roxbyite (Cu1,8S) les nanocristaux, qui ont un sous-réseau d’anions sulfure déformé, hexagonal et compact, ont affecté le résultat des réactions d’échange avec les ions cobalt. Les nanoplaques plates ont retenu le réseau d’anions et formé du sulfure de cobalt, mais les nanotiges hautes se sont transformées en Co9S8 nanocristaux à structure cubique compacte. Le glissement facile du plan cristallin dans les nanocristaux les plus hauts semble avoir entraîné l’empilement des différentes couches d’anions sulfure.

La science, abh2741, ce numéro p. 332

Abstrait

Les changements dans le système cristallin d’un nanocristal ionique au cours d’une réaction d’échange de cations sont inhabituels mais restent à étudier systématiquement. Dans cette étude, la synthèse chimique et la modélisation informatique ont démontré que la hauteur de la roxbyite à prisme hexagonal (Cu1,8S) nanocristaux avec un anion sulfure compact hexagonal déformé (S2−) le sous-réseau détermine la phase cristalline finale des produits d’échange de cations avec Co2+ [wurtzite cobalt sulfide (CoS) with hexagonal close-packed S2– and/or cobalt pentlandite (Co9S8) with cubic close-packed S2–]. L’instabilité thermodynamique des plans exposés entraîne la reconstruction des charpentes anioniques dans des conditions de réaction douces. Autres cations entrants (Mn2+, Zn2+, et Ni2+) moduler la transformation de la structure cristalline au cours des réactions d’échange de cations par divers moyens, tels que le volume, la stabilité thermodynamique et l’environnement de coordination.

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